EDX(EDS)只告訴您「有哪些元素」,例行偵測極限約 0.1 wt%(1000 ppm)[3],可測範圍約從 Be 到 U[2];要知道是什麼化合物用 FTIR,要量離子殘留用離子層析。含量低於 0.1 wt% 的元素譜上可能看不到,「沒看到」不等於「沒有」。
EDX(又稱 EDS、能譜分析;大陸常稱「能譜儀」或「X 射線能譜分析」,英文 Energy Dispersive X-ray Spectroscopy)是裝在掃描式電子顯微鏡(SEM)上的元素分析方法:用電子束打樣品,量測樣品放出的「特徵 X 光」能量,判斷含有哪些元素、各約佔多少。 EDS 與 EDX 指的是同一種技術,名稱只是縮寫習慣不同(JEOL USA,〈A Quick Guide to EDS Elemental Analysis〉)。
它回答「有哪些元素」,不回答「是什麼化合物」。要知道殘留物是助焊劑、油污還是塑膠,要看化學鍵的 FTIR;要知道離子有多少,要用離子層析(IC)。下面依序整理:原理、能測與不能測、讀譜、換算算例、FTIR 怎麼搭、SMT 失效分析流程、送樣要準備什麼。
一、EDX/EDS 原理:特徵 X 光
- 電子束打到樣品,原子內層電子被打出,外層電子補位時放出 X 光;每個元素放出的 X 光能量固定,稱為「特徵 X 光」(SERC Carleton,〈Energy-Dispersive X-Ray Spectroscopy (EDS)〉)。
- 偵測器把每個 X 光的能量轉成大小成正比的電壓,軟體依能量分到能譜上:橫軸是能量(keV),縱軸是計數(同上)。
- 點分析在幾微米的點上,幾秒就能拿到完整能譜;也能掃一塊區域畫出元素分布圖(Mapping)(同上)。傳統 Si(Li) 偵測器要用液態氮冷卻;新型矽漂移偵測器(SDD)計數率較高、不必液態氮[1]。
- 新型的矽漂移偵測器(SDD)可承受較高計數率,不需要液態氮冷卻(同上)。
- 樣品要放進 SEM 的真空腔,腔體大小有限,組好的 PCBA 常要先切小(原文來源 4:電子組裝殘留物分析實驗室白皮書)。
EDX、EDS、WDS 的差別: EDX 與 EDS 是同一件事。WDS(波長散射)也是量特徵 X 光,但能量解析度約 3–30 eV,EDS 約 50–250 eV;WDS 偵測微量元素可到約 100 ppm(0.01 wt%)以下,EDS 例行分析約 1000 ppm(0.1 wt%)(Oxford Instruments,〈Difference between EDS and WDS〉)。
二、能測什麼、不能測什麼(偵測極限)
| 項目 | 公開資料怎麼說 | 出處 |
|---|---|---|
| 可測元素範圍 | 約從 Be(4)到 U(92);無窗偵測器可延伸到 Li。H、He 不在範圍內 | JEOL USA |
| 鈹窗偵測器 | 通常測不到原子序比 Na(11)小的元素;高分子薄窗可測一部分輕元素,視儀器與條件 | SERC Carleton |
| 偵測極限 | 約 0.1–0.5 wt%,主要用在主成分 | JEOL USA |
| 例行極限 | 例行分析約 0.1 wt%(1000 ppm) | Oxford Instruments |
| 定量誤差 | 主要成分:有標準品約 1–2%,無標準品約 10–15% | 原文來源 2:大學電子顯微鏡中心簡報(2019) |
| 無標準品定量 | 軟體把測到的元素相對強度「正規化成 100%」 | JEOL USA |
| 分析深度 | 依電子束能量,可到好幾微米,不只表面 | 原文來源 2 |
| 薄的有機/離子殘留 | 電子束會打穿;氯化物、硫酸鹽薄膜可能在真空中揮發 | 原文來源 4、5 |
重點整理:
- 分析深度不是只有表面:依電子束能量可到數微米;同一份大學電鏡中心簡報列出作用體積,輕元素約 1–5 µm³、重元素約 0.2–1 µm³[10]。表面幾奈米的氧化層或薄膜,EDX 常看不出來。
- 含量低於約 0.1 wt% 的元素,譜上可能看不到峰,被背景蓋過(SERC Carleton;Oxford Instruments)。「沒看到」不等於「沒有」。
- 「正規化成 100%」的意思: 沒測到的元素(例如 H)不會算進去,其他元素的百分比會被放大。報告上加總剛好 100% 不代表準確(JEOL USA)。
- C、O 的數字要特別小心: 輕元素 X 光少、容易被樣品吸收(Oxford Instruments),碳膠帶、碳鍍膜也會帶進碳訊號。
三、樣品準備
- 乾淨、平整、均勻: 理想樣品是乾淨、拋光平整、在電子束作用體積內均勻(JEOL USA);原文來源 2 也寫平整、均勻、導電、不多孔。
- 導電: 不導電的樣品會帶電,影像漂移。高真空定量分析可加碳鍍膜(JEOL USA);若要看碳就不要鍍碳,跟實驗室討論改用低真空模式或其他鍍膜。
- 固定: 用 SEM 用導電碳膠帶固定,減少充電效應(嘉鴻商品頁:NEM 導電性雙面膠帶)。
- 切樣: PCBA 要切小才放得進腔體;切割時避免冷卻液、手套碰到要分析的區域。
- 鍍膜會出現在譜上: 原文的接觸刷例子中,Au 來自為了防帶電而濺鍍的膜(原文來源 4)。
四、能譜怎麼讀:5 個步驟
- 先確認打的是哪裡: 點、線、還是一塊區域?有沒有對照點?
- 先排除不是樣品的元素: 鍍膜(Au、C)、碳膠帶(C)、偵測器或腔體(原文例子中 Al 來自偵測器)(原文來源 4)。
- 一個元素可能有好幾根峰: 例如 Fe 有明顯的 Kα 與 Kβ(SERC Carleton)。不要把同一元素的第二根峰當成另一個元素。
- 注意峰重疊: Mn Kα 與 Cr Kβ、Ti Kα 與 Ba 的 L 線很接近;可以用軟體分峰(Deconvolution),或依樣品背景判斷哪個元素較合理(SERC Carleton)。
- 確認是哪一種定量: 有標準品、無標準品、還是只看峰有沒有?報告寫的是 wt% 還是 at%?
五、wt% 與 at% 怎麼換算(假設數據算例)
報告常同時給重量百分比(wt%)與原子百分比(at%)。換算公式(通則,以各元素原子量 A 計算):
at%ᵢ = (wt%ᵢ ÷ Aᵢ) ÷ Σ(wt%ⱼ ÷ Aⱼ) × 100
假設數據:在焊點旁白色殘留上打一點,無標準品定量結果為 C 30 wt%、O 20 wt%、Sn 45 wt%、Cl 5 wt%。
| 元素 | wt% | 原子量 | wt% ÷ A | at% |
|---|---|---|---|---|
| C | 30 | 12.011 | 2.498 | 58.5 |
| O | 20 | 15.999 | 1.250 | 29.3 |
| Sn | 45 | 118.71 | 0.379 | 8.9 |
| Cl | 5 | 35.45 | 0.141 | 3.3 |
| 合計 | 100 | — | 4.268 | 100 |
怎麼解讀這組假設數據:
- 以 wt% 看 Sn 佔 45%,以 at% 看只有 8.9%:重元素在 wt% 上看起來比較多。
- 這是無標準品定量,主成分誤差可能到 10–15%(原文來源 2),C、O 又是輕元素,數字只能當「相對比較」。
- 看到 Cl 只說明「有含 Cl 的東西」,不能推出是 NaCl、氯化錫還是助焊劑活化劑;也不能代表離子殘留量。要量離子,用離子層析(見第七節)。
- 若同一片板子的對照點(無異常處)也有類似比例,這個 Cl 就不一定跟失效有關。
六、什麼時候改用 FTIR
| EDX/EDS | FTIR | |
|---|---|---|
| 回答的問題 | 有哪些元素 | 是什麼東西(官能基、化合物類別) |
| 原理 | 元素的特徵 X 光 | 分子鍵吸收紅外光振動,譜帶像指紋 |
| 環境 | 真空腔,常要切樣、鍍膜 | 一般環境,分析本身多半不破壞 |
| 看不到 | H、He,低於約 0.1 wt% 的元素,很薄的有機與離子殘留 | 元素含量、離子量;太小的點、太少的成分 |
| 尺寸/含量下限 | 點分析約幾微米 | 分析面積下限約 30–50 µm;混合物中少量成分約要幾個 wt% 以上 |
出處:EDX 欄依 SERC Carleton、JEOL USA;FTIR 欄依原文來源 3(材料分析實驗室 FTIR 技術說明,2022 年版)與來源 4。
改用 FTIR 的情境: 白色或黏稠殘留、疑似油污、膠、塑膠碎屑、離型劑。FTIR 可比對大型資料庫(原文來源 4)。但 PCB 上採樣常同時帶到防焊、基材或金屬,譜圖是混合結果;能判斷「是助焊劑」,但不能定量(原文來源 5)。
要量離子殘留時: 用離子層析,例如 IPC-TM-650 2.3.28(Ionic Analysis of Circuit Boards, Ion Chromatography Method),可量 Cl⁻、Br⁻ 與弱有機酸等(IPC 官網 ipc.org 測試方法 2.3.28;Thermo Fisher Application Note 1163)。同系列的 IPC-TM-650 2.3.28.2(Bare Printed Board Cleanliness by Ion Chromatography,2009 年 12 月)是裸板版本:以 10% 異丙醇/90% 去離子水、約 0.5 mL/cm² 板面積,在 80 ± 2 °C 水浴萃取 1 小時,陰離子至少量氟、氯、溴、硝酸根、硫酸根、磷酸根、己二酸、琥珀酸等,陽離子量鈉、鉀、銨、鈣、鎂、鋰[11]。組裝板(PCBA)請依委託實驗室採用的方法版本。
七、SMT 失效分析流程(假設案例)
順序原則:先問要回答什麼 → 先做不破壞的 → 同一區域 SEM/EDX 排在後面。SEM/EDX 要切、鍍膜或刮,是破壞性的步驟,要排在同一區域的後段做(原文來源 5)。
案例 A(假設):ENIG 焊墊拒焊、焊墊發黑(俗稱黑墊,Black Pad)
- 外觀與光學顯微鏡:拍照,標出不良與良品位置。
- 剝除或拉脫後,以 SEM 看鎳層表面形貌;截面(Cross-section)後用 EDS 看 Ni、P、Au、Cu、O 分布。
- 公開論文的做法:Circuit World 2013 年一篇研究以 SEM、EDS、XPS 分析三組黑墊板,結論包括鎳層嚴重腐蝕、金層多孔、金與 Ni-P 間出現富 Cu、O 的中間層(Ramanauskas et al., Circuit World 39(3), 2013)。IMAPS 2014 年一篇變色 ENIG 焊墊分析,則以 SEM/EDX 截面加上俄歇電子能譜(AES)縱深分析,在鎳、金層中測到 O 與 Cu(Marciniak et al., IMAPS 2014)。
- 注意:表面幾奈米的氧化層,EDX 的分析深度(微米級)可能看不出來,要跟實驗室討論是否加做 AES 或 XPS。
案例 B(假設):迴焊後焊點旁白色殘留,客戶擔心腐蝕或漏電
- 先 FTIR(不破壞):判斷是否為松香/助焊劑類。
- 再離子層析:量 Cl⁻、Br⁻、弱有機酸(IPC-TM-650 2.3.28)。
- 接著 SEM/EDX:看殘留下方有沒有腐蝕產物、含哪些金屬。原文的接觸刷例子中,EDX 沒有看到當時存在的水溶性助焊劑裡的氯與琥珀酸(原文來源 4),所以 EDX 沒看到 Cl 不代表沒有離子殘留。
案例 C(假設):IQC 發現元件表面異物微粒(Particle)
- 光學顯微鏡量尺寸:小於約 30–50 µm,FTIR 可能打不到(原文來源 3),直接 SEM/EDX。
- EDX 看到 Fe、Cr、Ni:可能是不鏽鋼治具磨耗;看到 Si、O:可能是玻纖或矽系材料;看到主要是 C、O:多半是有機物,回頭做 FTIR。這些都是「方向」,要搭配現場比對(例如把可疑治具、膠帶也送樣)。
留對照、記條件: 同一片板取一處無異常的位置當對照;記下取樣位置、有沒有鍍膜、用哪一種方法,報告才能互相對照。
八、送樣要準備什麼(範本)
| 項目 | 內容 |
|---|---|
| 想回答的問題 | 例:「白色殘留是不是助焊劑?有沒有 Cl?」一次寫一個問題 |
| 樣品 | 不良品 ×N、良品(對照)×N;標出分析位置(照片加箭頭) |
| 背景 | 製程(錫膏型號、助焊劑類型、清洗與否)、發生站別、發生比例 |
| 可疑來源 | 可疑治具、膠帶、手套、清潔劑,一併附上當比對樣品 |
| 方法順序 | 例:FTIR → 離子層析 → SEM/EDX;註明可否破壞、可否鍍膜 |
| 包裝 | 乾淨封口袋或盒;不要用手直接碰分析區;含 ESD 敏感元件時用防靜電包裝 |
| 報告要求 | 打點位置圖、原始能譜、定量方式(有無標準品)、wt% 與 at% |
九、可以應用在哪些地方
- SMT 產線: 焊點旁殘留、錫珠、焊墊變色、拒焊。
- 來料檢驗 IQC: 元件腳鍍層成分異常、異物微粒、包材落屑。
- 無塵室: 收集到的微粒是金屬、矽系還是有機物,回推來源。
- 組裝測試: 接點腐蝕、連接器接觸不良的表面污染。
需要做成分分析時,可以透過聯絡嘉鴻找嘉鴻工程部協助安排;分析方法與判定,請以委託實驗室的方法與報告、以及元件製造商規格書(Datasheet)為準。
十、Q&A
Q1:edx分析 是什麼?
A:EDX 分析是用 SEM 的電子束激發樣品放出特徵 X 光,依 X 光能量判斷元素、估算含量的方法,可做點分析與元素分布圖(SERC Carleton;JEOL USA)。
Q2:edx是什麼?跟 EDS 一樣嗎?
A:一樣。EDS 與 EDX 都是 Energy Dispersive X-ray Spectroscopy 的縮寫(JEOL USA 寫作「EDS or EDX」)。
Q3:eds原理 是什麼?
A:電子束打到樣品,各元素放出能量固定的特徵 X 光;偵測器把 X 光能量轉成成正比的電壓訊號,軟體排成能譜,依峰的位置判斷元素、依強度估算含量(SERC Carleton)。
Q4:EDX 偵測極限是多少?能測到碳、氫嗎?
A:例行分析約 0.1 wt%(Oxford Instruments),JEOL 寫 0.1–0.5 wt%。可測範圍約 Be 到 U,無窗偵測器可延伸到 Li,H 與 He 不在範圍(JEOL USA)。C 可以測,但輕元素訊號弱、易被吸收,且碳膠帶、碳鍍膜會干擾(Oxford Instruments;JEOL USA)。
Q5:EDX 定量準嗎?
A:主要成分有標準品約 1–2%,無標準品約 10–15%(原文來源 2:大學電鏡中心簡報經驗值)。無標準品時軟體會正規化成 100%(JEOL USA)。實際以委託實驗室的方法為準。
Q6:有機殘留或助焊劑要用 EDX 還是 FTIR?
A:FTIR。EDX 只給元素,且電子束會打穿薄的有機與離子殘留(原文來源 4);FTIR 看化學鍵,可比對資料庫判斷化合物類別(原文來源 3、4)。要量離子,用離子層析 IPC-TM-650 2.3.28(ipc.org)。
參考資料
- SERC Carleton College,〈Energy-Dispersive X-Ray Spectroscopy (EDS)〉:https://serc.carleton.edu/research_education/geochemsheets/eds.html
- JEOL USA,〈A Quick Guide to EDS Elemental Analysis〉:https://www.jeolusa.com/NEWS-EVENTS/Blog/a-quick-guide-to-eds-elemental-analysis
- Oxford Instruments,〈Difference between EDS and WDS?〉:https://www.oxinst.com/blogs/difference-between-eds-and-wds-what-is-it-all-about
- Globalsino,〈Sensitivity/Detection Limit of EDS〉:https://www.globalsino.com/EM/page4792.html
- IPC-TM-650 2.3.28 系列(ipc.org 測試方法):https://www.ipc.org/sites/default/files/test_methods_docs/2.3.28.2.pdf
- Thermo Fisher,Application Note 1163(PCB 陰離子 IC 分析):https://assets.thermofisher.com/TFS-Assets/CMD/Application-Notes/AN-1163-IC-Anions-Printed-Circuit-Boards-AN72195-EN.pdf
- Ramanauskas R. et al.,〈PCB failure analysis related to the ENIG black pad problem〉,Circuit World 39(3),2013:https://www.emerald.com/insight/content/doi/10.1108/CW-05-2013-0013/full/html
- Marciniak M. et al.,〈Failure Analysis of Discolored ENIG Pads in the Manufacturing Environment〉,IMAPS 2014:https://imapsource.org/api/v1/articles/57017-failure-analysis-of-discolored-enig-pads-in-the-manufacturing-environment.pdf
- 原文來源 2–5(大學電子顯微鏡中心簡報 2019、材料分析實驗室 FTIR 技術說明 2022、殘留物分析實驗室白皮書、2008 年電子組裝雜誌專欄):https://nuance.northwestern.edu/documents/techtalks/2019-05-15-sem-tt-eds.pdf ;https://www.eag.com/wp-content/uploads/2022/12/M-065122-FTIR_w.pdf ;https://www.smtnet.com/library/files/upload/Comparison+of+Test+Methods.pdf ;https://circuitsassembly.com/ca/news/372-magazine-articles/2008-articles/16191-electronics-residues-testing-methods.html ;https://circuitsassembly.com/ca/editorial/menu-features/372-magazine-articles/2008-articles/16325-electronics-residues-testing-methods-part-2.html(網址取自現行中文頁 HTML)
- Northwestern University NUANCE,SEM Tech Talk: EDS(2019-05-15)(有標準品 1–2%、無標準品 10–15%;作用體積 1–5 µm³/0.2–1 µm³):nuance.northwestern.edu
- IPC-TM-650 2.3.28.2,Bare Printed Board Cleanliness by Ion Chromatography(2009/12):electronics.org 測試方法 2.3.28.2
本文為公開資料整理,不是標準條文的轉述,也不是對特定實驗室或儀器的背書;分析方法與判定請以您委託的實驗室與元件製造商規格書為準,仍需視個案而定。